隨著近幾十年來我國電網(wǎng)的架設(shè)鋪展,電網(wǎng)設(shè)備需要應(yīng)對的環(huán)境變得愈加復(fù)雜和嚴(yán)苛。例如我國東部沿海地區(qū)氣候為高溫高濕,同時伴有臺風(fēng)等惡劣天氣。在長期惡劣大氣環(huán)境影響下,沿海電廠和電力設(shè)備關(guān)鍵金屬部件將難以避免地發(fā)生磨損和腐蝕現(xiàn)象,嚴(yán)重威脅電力系統(tǒng)的長期安全穩(wěn)定運(yùn)行[1]。為了提高電力設(shè)施的耐磨耐蝕性,保障電力系統(tǒng)的安全穩(wěn)定運(yùn)行,國內(nèi)外研究者在表面防護(hù)方面做了大量的研究工作。其中,高分子涂層在電力系統(tǒng)金屬部件上獲得了應(yīng)用,但是該類涂層較金屬涂層存在很多的缺點:高分子涂層結(jié)合強(qiáng)度低,而金屬涂層結(jié)合強(qiáng)度是樹脂基涂層的4~8倍;高分子層易老化降解,在高溫和施工時揮發(fā)有毒氣體,金屬涂層則不存在這一缺點[2]。對于金屬涂層而言,其結(jié)合強(qiáng)度決定了涂層的使用壽命,如果涂層結(jié)合強(qiáng)度偏低,涂層脫落導(dǎo)致的后果非常嚴(yán)重。因此,考慮到成本和加工難度,熱噴涂金屬涂層的研究和實際運(yùn)用逐漸成為人們研究的重點,尤其是電弧噴涂涂層[3]。電弧噴涂涂層的設(shè)計應(yīng)著重滿足以下幾個要求:一是要具備優(yōu)異可靠的耐腐蝕性能,即涂層應(yīng)具有較高級別的防腐蝕能力;二是涂層與基體應(yīng)具備較好的結(jié)合能力[4],這對于電力設(shè)備金屬關(guān)鍵部件尺寸精度,結(jié)構(gòu)及性能都至關(guān)重要。
現(xiàn)如今,橋梁、海上設(shè)備等很多大型鋼鐵構(gòu)件已使用熱噴涂純Al涂層進(jìn)行長效防腐蝕保護(hù),并取得較好的效果[5-6]。在電化學(xué)腐蝕過程中,純鋁材料因其表面會形成附著力較強(qiáng)的Al(OH)3和Al2O3膜而被廣泛應(yīng)用[7-8]。但在特殊復(fù)雜工況下,由于Al的局部溶解會使其發(fā)生不同程度的局部腐蝕[5-6]。通過電弧噴涂將適當(dāng)比例的鋁鋅絲材噴涂制成Zn-Al合金涂層,該涂層具有較好的耐蝕性,適用于潮濕鹽霧大氣腐蝕環(huán)境中金屬零部件表面長效腐蝕防護(hù)[9],且在一定范圍內(nèi)隨著Al含量的增加,Zn-Al合金涂層的耐蝕性也會提高[10-11]。然而,相比于Ni基涂層,Al基涂層與Zn基涂層的結(jié)合力較低。王吉孝等[12]發(fā)現(xiàn)在6061-T6鋁合金表面噴涂的Ni-Al涂層與基體材料之間具有較高的結(jié)合強(qiáng)度,沒有出現(xiàn)明顯的裂紋。隨著Zn基涂層中Ni含量的增加,Zn-Ni合金涂層的耐腐蝕性能增強(qiáng)[13]。Zn-Ni合金涂層適用于海洋環(huán)境中不銹鋼零部件的表面防護(hù)[14]。由此可見,若能通過電弧噴涂工藝在Al基涂層與Zn基涂層中引入Ni元素,進(jìn)而獲得Zn-Al-Ni三元合金涂層,則有望實現(xiàn)電弧噴涂長效防護(hù)涂層結(jié)合強(qiáng)度與耐腐蝕性能的進(jìn)一步提升。然而有關(guān)熱噴涂工藝制備Zn-Al-Ni三元合金涂層結(jié)合強(qiáng)度與耐鹽霧腐蝕能力等性能評價則鮮見報道。
作者通過電弧噴涂方式在Q235鋼基體表面分別制備了相同厚度的純Al涂層、二元Zn-Al涂層以及三元Zn-Al-Ni涂層,采用掃描電子顯微鏡(SEM)、X射線衍射儀(XRD)分別對上述三種電弧噴涂涂層的成分、微觀組織形貌以及相組分進(jìn)行表征分析,最后采用漆膜附著力測試儀、電化學(xué)以及鹽霧試驗分別表征三種電弧噴涂涂層與基體的結(jié)合強(qiáng)度,以及其在模擬海水和鹽霧環(huán)境中的耐蝕性。
1. 試驗
1.1 涂層制備
試驗采用的基體材料是Q235鋼,試樣尺寸為150 mm×100 mm×2 mm。用丙酮對試樣表面進(jìn)行除油、除銹等清潔處理,再用棕剛玉顆粒對試樣進(jìn)行噴砂處理,使試樣表面粗糙度達(dá)到Sa2.5及以上,從而增強(qiáng)涂層與基體的結(jié)合強(qiáng)度,噴砂處理后立即進(jìn)行噴涂。試驗采用CMD-400電弧噴涂系統(tǒng)制備熱噴涂涂層,噴涂絲材為國產(chǎn)純Al絲、Zn-15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Al合金絲以及定制的Zn-15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Al-15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Ni絲,絲材直徑均為2.0 mm。空氣壓縮機(jī)型號為GA30FF,噴涂壓力為0.6 MPa。通過調(diào)節(jié)電弧噴涂時間獲得厚度為100 μm的純Al涂層、Zn-Al涂層以及Zn-Al-Ni涂層,各涂層制備工藝參數(shù)如表1所示。其中,噴涂涂層厚度根據(jù)GB 11374-1989《熱噴涂涂層厚度的無損測量方法》標(biāo)準(zhǔn)采用磁性方法進(jìn)行無損測量獲得。噴涂完成后,用線切割加工出10 mm × 10 mm的小塊,制成組織分析試樣;另切割加工出150 mm × 70 mm × 2 mm中性鹽霧試樣。
涂層種類 | 噴涂電壓/V | 噴涂電流/A | 噴涂距離/mm | 噴涂時間/s | 噴涂厚度/μm |
---|---|---|---|---|---|
Al | 30 | 180 | 200 | 30 | 100 |
Zn-Al | 28 | 150 | 200 | 30 | 100 |
Zn-Al-Ni | 35 | 200 | 200 | 30 | 100 |
1.2 試驗方法
采用Bruker AXS D8-Advance X射線衍射儀對試樣物相和晶粒尺寸進(jìn)行測定(封閉式X射線衍射管,陽極靶為Cu靶,管電壓40 kV,管電流30 mA),使用連續(xù)掃描模式,掃描范圍為20°~ 90°,步長為0.02°,掃描速率為5(°)/min。利用JSM6360掃描電鏡觀察各涂層的顯微形貌,同時利用X-Max Extreme型能譜儀(EDS)分析涂層的成分。涂層與基體的結(jié)合強(qiáng)度測試使用JC-073型漆膜附著力測試儀,依據(jù)GB/T 5210-1985《涂層附著力的測定法 拉開法》標(biāo)準(zhǔn)完成。
在3.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))NaCl溶液(模擬海水)中,采用PARSTAT 2273電化學(xué)工作站進(jìn)行電化學(xué)測試,評價涂層的耐蝕性。電化學(xué)測試前,在超聲波清洗機(jī)中使用酒精對試樣進(jìn)行清洗脫脂,然后在空氣中干燥。電化學(xué)測試采用三電極體系:制備的涂層試樣為工作電極;飽和甘汞電極為參比電極;鉑絲為對電極。為了確保測量的準(zhǔn)確性,工作電極的工作面積為1 cm2,剩余表面用環(huán)氧樹脂墊片覆蓋。根據(jù)Tafel外推法,通過陽極和陰極極化曲線線性擬合的交點計算腐蝕電流密度(Jcorr)和自腐蝕電位(Ecorr)。
按照GB/T 10125-2012《人造氣氛腐蝕試驗鹽霧試驗》標(biāo)準(zhǔn)在腐蝕試驗箱中進(jìn)行中性鹽霧試驗。噴霧溶液為5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))NaCl溶液,其pH為6.5。試驗溫度為(35±1)℃,試驗時間為1 000 h。試驗結(jié)束后,觀察涂層的表面形貌(是否有起泡、脫落、返銹等現(xiàn)象出現(xiàn)),并對試樣進(jìn)行稱量,計算其質(zhì)量損失。
2. 結(jié)果與討論
2.1 涂層顯微組織
圖1為電弧噴涂的純Al涂層、Zn-Al涂層以及Zn-Al-Ni涂層表面宏觀形貌。從圖1(a)可以看出,純Al涂層均勻覆蓋于基體材料表面,涂層表面平整,涂層顏色較淺,未呈現(xiàn)顯著的噴涂顆粒,涂層表面較為致密。從圖1(b)可見,Zn-Al涂層的表面形貌同樣平整、致密,噴涂顆粒在基體上分布均勻,涂層顏色略深,表面粗糙程度較低。由圖1(c)可見,Zn-Al-Ni涂層表面則呈現(xiàn)出較深的顏色,表面較為致密,噴涂顆粒在基體上分布均勻,但存在少量電弧噴涂所得的較大顆粒,表面粗糙程度高于純Al涂層與Zn-Al涂層。涂層的表面粗糙程度取決于霧化后顆粒的粗細(xì)。相對于金屬Zn和Al,金屬Ni的熔點較高,其霧化產(chǎn)生的微粒較為粗大,因此,遇到較冷的基體后形成的Zn-Ni-Al涂層表面粗糙程度較高。金屬Zn和Al霧化產(chǎn)生的微粒較為細(xì)小,其形成的純Al涂層與Zn-Al涂層的表面粗糙程度則相對較低。
圖2為電弧噴涂三種涂層的XRD譜。由圖2可以看出,純Al涂層的物相為單一面心立方(fcc)結(jié)構(gòu)的Al相(fcc-Al)。其中,fcc-Al相各衍射峰寬度較窄,且背底衍射較弱,這表明電弧噴涂所得純Al涂層的結(jié)晶程度較高,且晶粒尺寸較大。Zn-Al涂層具有以密排六方(hcp)結(jié)構(gòu)的Zn相(hcp-Zn)為主以及少量fcc-Al相的雙相結(jié)構(gòu)。在其XRD譜中,hcp-Zn相的衍射峰強(qiáng)度較高,說明hcp-Zn相含量較高。由于hcp-Zn相的熔點略低于fcc-Al相的熔點,在噴涂過程中絲材中的Zn相更易形成噴涂離子,造成hcp-Zn相含量較高。Zn-Al涂層各衍射峰的半高峰寬同樣較小,且沒有明顯的背底衍射,這表明Zn-Al涂層具有良好的結(jié)晶能力,且晶粒尺寸則同樣相對粗大。從Zn-Al-Ni涂層的XRD譜中可以看出,該涂層的主要物相有hcp-Zn相、fcc-Ni(Al)固溶體相以及fcc-Al相。值得注意的是,在各物相的衍射峰強(qiáng)度方面,hcp-Zn相的特征峰最強(qiáng),fcc-Ni(Al)固溶體相的特征峰次之,fcc-Al相的特征峰則最弱。該結(jié)果表明,在Zn-Al-Ni涂層中,Al元素易與Ni元素結(jié)合形成Ni(Al)固溶體相。剩余未固溶的少量Al元素則形成游離的fcc-Al相。同時,在三種涂層的XRD譜中均未發(fā)現(xiàn)氧化物相的衍射峰,這初步證明在電弧噴涂過程中各元素粒子均未發(fā)生顯著的氧化現(xiàn)象,所形成涂層中氧化物含量較低,這有助于涂層性能的提高。
圖3為純Al涂層、Zn-Al涂層與Zn-Al-Ni涂層電弧噴涂涂層截面SEM形貌與相應(yīng)的EDS線掃描結(jié)果。從圖3中可以看出,三種涂層與基體結(jié)合界面都十分清晰,無明顯的粗大孔隙與夾雜,這說明涂層與基體之間的結(jié)合較為良好。同時,三種涂層的厚度均較為均勻,約為100 μm。涂層的致密度較高,且各層之間相互交疊堆積,呈現(xiàn)出典型的層片狀結(jié)構(gòu)。在噴涂過程中,高速飛行的高溫熔滴撞擊到基體表面時,熔滴鋪展凝固在基體表面,后續(xù)粒子不斷堆疊沉積,最終形成層狀結(jié)構(gòu)。另外,從三種涂層截面EDS線掃描結(jié)果中可見,涂層與基體界面處Fe元素含量急劇變化,基體中Fe含量較高,而涂層內(nèi)部Fe含量極低,這表明涂層與基體之間未發(fā)生明顯的元素擴(kuò)散,三種涂層與基體之間的結(jié)合以機(jī)械結(jié)合方式為主。同時,涂層中所含其他元素沿涂層生長方向的分布較為均勻,由此可知,涂層內(nèi)部未熔粒子含量和粗大孔隙含量較低,利用電弧噴涂方式制備的純Al涂層、Zn-Al涂層與Zn-Al-Ni涂層組織性能良好。
電弧噴涂涂層表面SEM形貌如圖4所示。由圖4(a)可知,純Al涂層表面相對平整,表面粗糙程度較低,且涂層顆粒較細(xì),存在少量的微小孔洞,這表明純Al涂層電弧噴涂成型效果較高。由圖4(b)可知,相比于純Al涂層,Zn-Al涂層表面上下起伏較為明顯,表面粗糙程度有所增加,部分顆粒出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象,表面存在少量微小孔洞。由圖4(c)可知,Zn-Al-Ni涂層的表面組織形貌同樣較為均勻、致密,熔融的金屬顆粒在基體上分布均勻,且鮮有較大的未熔顆粒存在,該涂層表面粗糙程度與Zn-Al涂層接近。
對三種涂層表面整體區(qū)域進(jìn)行EDS能譜分析(圖略)。結(jié)果表明,純Al涂層表面Al原子分?jǐn)?shù)為97.2%,剩余元素為O,這說明該涂層基本由純Al元素組成,且在電弧噴涂成型過程中未發(fā)生顯著氧化現(xiàn)象。Zn-Al涂層表面的化學(xué)成分(原子分?jǐn)?shù))為67.7 % Zn、24.7%Al,剩余元素為O,該涂層的化學(xué)成分基本與絲材Zn-15%Al一致,這表明在噴涂過程中Zn和Al元素幾乎同時熔融且噴射至基體表面,形成元素分布均勻的Zn-Al涂層,同時結(jié)合XRD分析結(jié)果可知,該涂層未產(chǎn)生顯著的氧化現(xiàn)象。Zn-Al-Ni涂層表面的化學(xué)成分(原子分?jǐn)?shù))為60.2%Zn、23.1%Al、11.2%Ni,其余為O元素,由此可知電弧噴涂所得Zn-Al-Ni涂層的化學(xué)成分與絲材Zn-15%Al-15%Ni的化學(xué)成分較為相近,且較低的O含量表明在電弧噴涂過程中涂層內(nèi)部存在較少的氧化物,這有助于涂層成型質(zhì)量的提高。
為了較為方便地表征涂層各區(qū)域化學(xué)成分的變化情況,對各區(qū)域進(jìn)行EDS能譜分析,分析位置見圖5,分析結(jié)果見表2。結(jié)果表明,Zn-Al涂層大部分區(qū)域呈現(xiàn)出亮白色襯度,該較亮區(qū)域(區(qū)域1)以Zn元素為主,而Al與O元素含量則相對較低。區(qū)域2所代表的較暗襯度區(qū)域則以Al元素為主,含有少量的Zn元素與O元素。結(jié)合XRD分析結(jié)果可知,涂層具有以hcp-Zn相為主的復(fù)合結(jié)構(gòu),占大部分面積的較亮區(qū)域為hcp-Zn相,而fcc-Al相則彌散地分布在hcp-Zn相中,且O元素易與Al元素形成少量的氧化物相。Zn-Al-Ni涂層則存在大面積淺灰色襯度區(qū)域(區(qū)域3)。該區(qū)域以Zn和Ni元素為主,且含有一定量的Al元素。結(jié)合XRD分析結(jié)果可知,該區(qū)域Al元素大量固溶于Ni元素中,形成fcc-Ni(Al)固溶體相,并組成與hcp-Zn相結(jié)合的復(fù)合相組織。區(qū)域4代表的暗深灰色襯度區(qū)域中未固溶的Al元素含量較多,且具有一定含量的Zn元素和Ni元素。結(jié)合XRD分析可以推測,該區(qū)域以fcc-Al相為主,且具有一定含量的hcp-Zn和fcc-Ni(Al)相,且含有少量的氧化物相。綜上可知,Zn-Al涂層和Zn-Al-Ni涂層中各相分布較為均勻,且氧化物含量較低,因此涂層成型質(zhì)量良好,這有助于涂層性能的改善。